Titration einer schwachen Base mit einer starken Säure

Beispiel: Ammoniak und Salzsäure

  NH3

  +

  HCl

  →

  NH4+Cl

Start:  

n0
x
0 konstant

Ende:  

n0x 0 x
konstant
      für x < n0

0 xn0 n0
konstant
      für x > n0

Man kann die Kurve pH=f(V(HCl)) in vier Bereiche einteilen:

x = 0 molEs ist nur die Ausgangslösung (0,1 M Ammoniakwasser) vorhanden,
pH = 14 −

 1 

 2 

· pKB +

 1 

 2 

· log(c0) = 14 -

 1 

 2 

· 4,75 +

 1 

 2 

· log(0,1) ≈ 11,1
0 < x < no  Man erhält ein Gemisch aus Ammoniak (n(A) = nox mol NH3) und
dem Ammonium-Ion (n(HA) = x mol NH4+),

pH = pKS + log(

 c(A

 c(HA) 

) = pKS + log(

 n(A

 n(HA) 

)

= 9,25 + log(

 n(A

 n(HA) 

)

Für x = ½ · no (Halbäquivalenzpunkt) ist n(HA) = n(A) (hier n(NH3) = n(NH4+))

pH = pKS + log(

 c(A

 c(HA) 

) = pKS + log(

 n(A

 n(HA) 

) = 9,25 + log(1) = 9,25

x = no  

Für x = no moL (Äquivalenzpunkt) ist nur noch die schwache Säure NH4+
(n = 0,1 · 0,01 = 0,001 mol) vorhanden, V = V(NH3) + V(HCl) = 10 + 10 = 20 mL,
pH =

 1 

 2 

· pKS

 1 

 2 

· log(c0(NH4+)) =

 1 

 2 

· 9,25 −

 1 

 2 

· log(

 0,001 mol 

 0,020 L 

) ≈ 5,28

x > no  Es ist ein Gemisch aus der schwachen Säure NH4+ (vernachlässigbar) und
der starken Säure HCl (n = x − no mol HCl) vorhanden, V = V(NH3) + V(HCl),
pH = − log(c(H3O+)) = − log(

 n 

 V 

)
Drei Hinweise auf die Titration einer schwachen Säure mit einer starken Base:
(i) schneller Kurvenabstieg am Kurvenbeginn
(ii) für V < VÄq./2 ml HCl (hier ist VÄq. = 10 mL) ist pH = pKS der korrespondierenden Säure der schwachen Base (hier: NH3, man erhält den pKS-Wert von NH4+)
(iii) für V = VÄq. ml HCl (hier ist VÄq. = 10 mL) ist pH = pHÄq. < 7 (nur schwache Säure NH4+ in Lösung)
⇒ Äquivalenzpunkt (VÄq.;pH) = (10; <7) in diesem Fall